Ррс3 10 7 1 в: Розетка РРС3-10А-7-1-В “5” – ANION.RU

Выключатель нагрузки предназначен для монтажа на DIN-рейку или на монтажную плату и, по умолчанию, имеет фронтальную поворотную рукоятку. Клеммы рубильника позволяют подключать кабели сечением от 0,75 до 10 мм2.

Выключатель нагрузки OT40F3С способен выдерживать кратковременные (до 1 секунды) скачки тока до 500А и обеспечивать надёжную изоляцию при долговременном повышении напряжения в сети до 750 Вольт. При этом выключатель нагрузки способен выдержать кратковременное импульсное повышение напряжения до 8 киловольт без каких-либо повреждений.

Благодаря встроенному электродинамическому компенсатору, выключатель нагрузки OT40F3С, способен выдержать ток короткого замыкания до 6,5кА. Для коммутации выключателя нагрузки рекомендуется использовать многожильные кабели с опрессованными гильзами наконечниками.

Для выключателя нагрузки OT40F3С, доступен широкий ряд дополнительных аксессуаров:
• Это шинные разводки;
• Моторные приводы, благодаря которым выключателями нагрузки можно управлять не только вручную, с помощью ручки, но и дистанционно.
• Дополнительные полюса для либо одновременного, либо раннего включения и позднего отключения контактов, либо коммутации нулевого провода, нулевой клеммы или защитного заземления.

Оригинальные выключатели нагрузки серии ОТ производятся компанией ABB на заводе в Финляндии и продаются в России только через официальных дистрибьюторов.

Логика и математика предложений по случаю в JSTOR

Основная цель этой статьи состоит в том, чтобы, во-первых, вернуть связанным с дискурсом ситуативным предложениям их законное центральное место в семантике, а, во-вторых, принять их в качестве основных пропозициональных элементов в логическом анализе языка, чтобы способствовать развитию адекватных логика ситуативных предложений и математическая (булевская) основа для такой логики, что подготавливает почву для более адекватных семантических, логических и математических основ изучения естественного языка. Некоторые идеи, изложенные в этой статье, появились в литературе за последние тридцать лет, и на их основе появился ряд новых разработок. Настоящая статья направлена ​​на предоставление интегрированной концептуальной основы для этого нового развития семантики. В Разделе 1 утверждается, что редукция посредством перевода ситуативных предложений в вечные предложения, предложенная Расселом и Куайном, семантически и, следовательно, логически неадекватна. Естественный язык – это система ситуативных предложений, вечные предложения – просто граничные падежи.У логики меньше задач, чем принято считать, поскольку она исключает семантические исчисления, которые в решающей степени зависят от информации, предоставляемой познанием и контекстом, и, таким образом, относятся к когнитивной психологии, а не к логике. Чтобы предложения выражали суждение и, таким образом, были интерпретируемыми и информативными, они должны сначала быть должным образом привязаны к контексту. Утверждение имеет ценность истинности, когда оно, кроме того, правильно настроено для мира, то есть касается ситуации в мире. Раздел 2 посвящен логическим свойствам естественного языка.{A} $ / (Σ-пространство предпосылок A), функционирующее как «частная» подвселенная для / A /. Трехвалентное исчисление Клини переосмысливается как логическое объяснение неопределенности, а не предположения. $ {\ rm PPC} _ {3} $ и исчисление Клини являются усовершенствованием стандартной бивалентной логики и могут быть объединены в одну логическую систему. В разделе 3 более подробно рассматривается адекватность $ {\ rm PPC} _ {3} $ в качестве истинностно-функциональной модели пресуппозиции и дается логическое обоснование. В некомпозиционной расширенной булевой алгебре определены три оператора: $ 1_ {a} $ для объединенных пресуппозиций a, ã для дополнения a внутри $ 1_ {a} $ и â для дополнения к $ 1_ {a} $ внутри логического 1.Логические свойства этой расширенной булевой алгебры аксиоматически определены и доказаны для всех возможных моделей. Предоставляются доказательства целостности и полноты системы. Раздел 4 представляет собой предварительное исследование возможности использования полученных результатов для нового дискурсозависимого объяснения логики модальностей естественного языка. Общий результат представляет собой модифицированный и усовершенствованный логический и теоретико-модельный механизм, который учитывает как дискурсозависимость предложений естественного языка, так и необходимость выбора ключа в мире, прежде чем может быть присвоено значение истинности.

“Лингвистика и философия” занимается вопросами, связанными со структурой и значение на естественном языке, как рассматривается в философии языка, лингвистическая семантика, синтаксис и смежные дисциплины, в частности следующие области: – философские теории значения и истины, ссылки, описания, следствие, пресуппозиция, импликатуры, контекстная зависимость и речь действует; – лингвистические теории семантической интерпретации по отношению к синтаксической структура и просодия, структура дискурса, лексическая семантика и семантика изменение; – психолингвистические теории семантической интерпретации и проблемы обработка и усвоение естественного языка, а также отношение семантических перевод на другие познавательные способности; – математические и логические свойства естественного языка и общие аспекты компьютерной лингвистики; – философские вопросы, поднимаемые лингвистикой как наукой: лингвистика методология, свойства лингвистических теорий и рамок, а также отношения лингвистики в другие области исследования.

Springer – одна из ведущих международных научных издательских компаний, издающая более 1200 журналов и более 3000 новых книг ежегодно, охватывающих широкий круг предметов, включая биомедицину и науки о жизни, клиническую медицину, физика, инженерия, математика, компьютерные науки и экономика.

SEC.gov | Превышен порог скорости запросов

Чтобы обеспечить равный доступ для всех пользователей, SEC оставляет за собой право ограничивать запросы, исходящие от необъявленных автоматизированных инструментов.Ваш запрос был идентифицирован как часть сети автоматизированных инструментов за пределами допустимой политики и будет обрабатываться до тех пор, пока не будут приняты меры по объявлению вашего трафика.

Пожалуйста, объявите свой трафик, обновив свой пользовательский агент, чтобы включить в него информацию о компании.

Чтобы узнать о передовых методах эффективной загрузки информации с SEC. gov, в том числе о последних документах EDGAR, посетите sec.gov/developer. Вы также можете подписаться на рассылку обновлений по электронной почте о программе открытых данных SEC, в том числе о передовых методах, которые делают загрузку данных более эффективной, и о SEC.gov, которые могут повлиять на процессы загрузки по сценарию. Для получения дополнительной информации обращайтесь по адресу [email protected].

Для получения дополнительной информации см. Политику конфиденциальности и безопасности веб-сайта SEC. Благодарим вас за интерес к Комиссии по ценным бумагам и биржам США.

Идентификатор ссылки: 0.5dfd733e.1634074657.1af197eb

Дополнительная информация

Политика безопасности в Интернете

Используя этот сайт, вы соглашаетесь на мониторинг и аудит безопасности.В целях безопасности и обеспечения того, чтобы общедоступная служба оставалась доступной для пользователей, эта правительственная компьютерная система использует программы для мониторинга сетевого трафика для выявления несанкционированных попыток загрузки или изменения информации или иного причинения ущерба, включая попытки отказать пользователям в обслуживании.

Несанкционированные попытки загрузить информацию и / или изменить информацию в любой части этого сайта строго запрещены и подлежат судебному преследованию в соответствии с Законом о компьютерном мошенничестве и злоупотреблениях 1986 года и Законом о защите национальной информационной инфраструктуры 1996 года (см. Раздел 18 U.S.C. §§ 1001 и 1030).

Чтобы обеспечить хорошую работу нашего веб-сайта для всех пользователей, SEC отслеживает частоту запросов на контент SEC.gov, чтобы гарантировать, что автоматический поиск не влияет на возможность доступа других лиц к контенту SEC.gov. Мы оставляем за собой право блокировать IP-адреса, которые отправляют чрезмерное количество запросов. Текущие правила ограничивают пользователей до 10 запросов в секунду, независимо от количества машин, используемых для отправки запросов.

Если пользователь или приложение отправляет более 10 запросов в секунду, дальнейшие запросы с IP-адреса (-ов) могут быть ограничены на короткий период. Как только количество запросов упадет ниже порогового значения на 10 минут, пользователь может возобновить доступ к контенту на SEC.gov. Эта практика SEC предназначена для ограничения чрезмерного автоматического поиска на SEC.gov и не предназначена и не ожидается, чтобы повлиять на людей, просматривающих веб-сайт SEC.gov.

Обратите внимание, что эта политика может измениться, поскольку SEC управляет SEC.gov, чтобы гарантировать, что веб-сайт работает эффективно и остается доступным для всех пользователей.

Примечание: Мы не предлагаем техническую поддержку для разработки или отладки процессов загрузки по сценарию.

Получение поликлональных плазмобластов из В-клеток периферической крови: нормальный аналог злокачественных плазмобластов | Кровь

Все культуры были выполнены в RPMI 1640 и 10% эмбриональной телячьей сыворотке. Очищенные В-клетки высевали при 1,5 × 10 ⁵ / мл в присутствии 3,75 × 10 ⁴ / мл трансфектанта CD40L, обработанного митомицином (щедрый подарок от S. Saeland, Shering-Plough, Франция) с различными комбинациями ИЛ-2 (20 Ед / мл), ИЛ-4 (50 нг / мл), ИЛ-10 (50 нг / мл) и ИЛ-12 (2 нг / мл) (R&D Systems, Abington, Великобритания).После 4 дней культивирования В-клетки собирали и высевали в количестве 3 × 10 ⁵ / мл без трансфектанта CD40L и с ИЛ-2 (20 Ед / мл), ИЛ-10 (50 нг / мл), ИЛ-12 ( 2 нг / мл) и ИЛ-6 (5 нг / мл). На 6 день культивирования клетки дважды окрашивали FITC-конъюгированным анти-CD20 (Coulter-Immunotech) и PE-конъюгированным анти-CD38 (Becton Dickinson), и клетки CD20 ^– / CD38 ⁺⁺ сортировали, как описано выше. Для трехцветного анализа мы использовали FITC-конъюгированные анти-CD38, конъюгированные с Cy хромом анти-CD20 и PE-конъюгированные анти-CD27, анти-CD21, анти-CD22, анти-CD23, анти-CD162 (Becton Dickinson). , анти-CCR1, анти-CCR2, анти-CXCR5 (R&D Systems) или анти-CD62L, анти-CD126, анти-CD19, анти-CD95, анти-CD138, анти-CD28, анти-HLA DR (Coulter-Immunotech ).Соответствующие изотипу мышиные mAb использовали в качестве контроля.

Процент клеток в S-фазе клеточного цикла определяли с использованием йодида пропидия, а данные анализировали с помощью программного обеспечения ModFitLT (Becton Dickinson). Апоптоз оценивали с помощью FITC-конъюгированного Аннексина-V (Boehringer Mannheim, Mannheim, Germany) в соответствии с инструкциями производителя.

Цитоспиновые мазки отсортированных по клеткам CD20 ^– / CD38 ^bright Плазматические клетки на 6 день окрашивали May-Grünwald-Giemsa или фиксировали в холодном ацетоне в течение 10 минут.Иммуногистохимия выполнялась с помощью автомата (Techmate 500; DAKO, Glostrup, Дания) с использованием анти-κ и анти-λ и выявления с помощью DAB или Fast Red (DAKO).

Для количественной оценки иммуноглобулина В-клетки, собранные на 4-й день, высевали при 6 × 10 ⁵ / мл в RPMI – 10% фетальной сыворотке теленка в присутствии IL-2 + IL-10 + IL-12 + IL-6. Супернатанты собирали на 11 день культивирования и определяли общие уровни иммуноглобулинов с помощью твердофазного иммуноферментного анализа (ELISA), как описано.14 Количество отсортированных по клеткам плазматических клеток CD20 ^– / CD38 ^bright , секретирующих иммуноглобулин, определяли с помощью иммуноферментно-связанного иммуноглобулина (ELISPOT) 15

AutoPilot OEM Запасная соляная ячейка

Скидка 50 долларов на соляную ячейку RC-42 PPC3 Даты: 01.01.2016 – 31.12.2021 Не включайте HTML, ссылки, ссылки на другие магазины, цены или контактную информацию. Мой вопрос: Если ваш вопрос касается нескольких элементов, нажмите +, чтобы добавить их. моя панель управления показывает низкий ток, что могло вызвать это ?. Покупатель 13 июля 2017 г. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Для нас это означало, что наша камера испортилась. Я купил новый, заменил старый, изменил процентное содержание соли на компьютере, и он снова заработал. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Для нас это означало, что наша камера испортилась.Я купил новый, заменил старый, изменил процентное содержание соли на компьютере, и он снова заработал. Проверьте содержание соли в миллионных долях.Если он там, где должен быть, и ваша ячейка стареет, возможно, пришло время для новой ячейки. Извините, я не могу вам помочь, если вы узнаете ответ, пожалуйста, дайте мне знать, потому что моя только что запустила эту ячейку с низким усилителем. Спасибо, Марк Обычно это плохая ячейка.Может быть, с низким содержанием соли. Проголосуйте за лучший ответ выше! Может ли эта ячейка заменить SC-36? ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Похоже, что это сработает, сработает, спросите торгового представителя, чтобы убедиться. Они ответили на все мои вопросы. Удачи ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Похоже, что это сработает, сработает, спросите торгового представителя, чтобы убедиться.Они ответили на все мои вопросы. Удачи Проголосуйте за лучший ответ выше! У меня есть элемент sc-48, и я чистил его так же, как всегда. Я не могу заставить светодиод на мониторе показать, что течет и показать, что все в порядке? Покупатель 26 ноября 2016 г. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Кабель на моем устройстве несколько раз отсоединялся из-за вибрации.Я просто отсоединяю оба конца и плотно вставляю обратно. В качестве альтернативы сетка может быть забита – осенние листья и весенняя пыльца – мои наименее любимые да, даже через дефильтр Наконец, поврежден кабель или заклинило лопатки потока, маловероятно, но может случиться ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Кабель на моем устройстве несколько раз отсоединялся из-за вибрации. Я просто отсоединяю оба конца и плотно вставляю обратно. В качестве альтернативы сетка может быть забита – осенние листья и весенняя пыльца – мои наименее любимые да, даже через дефильтр Наконец, поврежден кабель или заклинило лопатки потока, маловероятно, но может случиться Я не совсем понимаю вопрос.Вы очищаете ячейку, когда автопилот сообщает вам, что «ячейка нуждается в очистке». Это не имеет ничего общего с «потоком». Когда автопилот говорит вам «проверить поток», это означает, что экран, расположенный выше по течению от ячейки, нуждается в очистке. Не думаю, что это ячейка У меня была такая же проблема несколько лет назад В итоге пришлось заменить датчик Проголосуйте за лучший ответ выше! Какая мощность ячейки установлена ​​для PPC 3? ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Обычно у меня уровень мощности 3. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Обычно у меня уровень мощности 3. Проголосуйте за лучший ответ выше! В вашей информации в этой ячейке написано: «Шнур следует заменить так же, как и ячейку». Почему? А шнур какой? Я также ищу Cell RC42 для модели Pool Pilot DIG 220, подойдет ли этот? ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Шнур выдерживает воздействие окружающей среды, поэтому производитель Автопилот рекомендует заменять шнур при замене элемента.Иногда я этого не делаю, но обычно делаю. У вас есть такая же установка Pool Pilot, как и у меня, DIG 220, и я использую батарею RC42 в течение многих лет. Это новое имя производителя для ячейки, которую они использовали для обозначения SC-48. Так что да, это рекомендуемый вариант для вашего устройства. Однажды я попробовал другой бренд, совместимый с моим DIG 220, и он работал, но не так долго, как Autopilot RC42. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: Шнур выдерживает воздействие окружающей среды, поэтому производитель Автопилот рекомендует заменять шнур при замене элемента.Иногда я этого не делаю, но обычно делаю. У вас есть такая же установка Pool Pilot, как и у меня, DIG 220, и я использую батарею RC42 в течение многих лет. Это новое имя производителя для ячейки, которую они использовали для обозначения SC-48. Так что да, это рекомендуемый вариант для вашего устройства. Однажды я попробовал другой бренд, совместимый с моим DIG 220, и он работал, но не так долго, как Autopilot RC42. Я купил эту ячейку для своего пилота в бассейне dig220, и она отлично работает.Я не знаю, о каком шнуре они говорят. Проголосуйте за лучший ответ выше! вы продаете пустые / фиктивные ячейки, которые подходят для этого? Покупатель 29 декабря 2015 г. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: В настоящее время у нас есть только фиктивные ячейки для систем Hayward и Jandy.Мы можем заказать его по специальному заказу и доставить вам менее чем за 3 недели. ЛУЧШИЙ ОТВЕТ: В настоящее время у нас есть только фиктивные ячейки для систем Hayward и Jandy. Мы можем заказать его по специальному заказу и доставить вам менее чем за 3 недели. Проголосуйте за лучший ответ выше! есть ли автопилот ppc 3 на складе для доставки? 5. 0 / 5,0 5 отзывов 5 звёзд 4 звезды 3 звезды 2 звезды 1 звезда Сортировать по наиболее полезномуСортировать по самым последним отзывамСортировать от большего к меньшемуСортировать от меньшего к большему Сменный Я заменил свой 7-летний аккумулятор на такой же.На самом деле это работает лучше, и результаты отличные. Я не должен был ждать и заменил его раньше! Отличный товар по отличной цене Доставим за 4 дня 22 августа 2016 Куплен более 5 лет назад Запасная соляная ячейка AutoPilot OEM Отличный товар по отличной цене. Спасибо, Я буду смотреть на вас в будущем. 23 августа 2016 Куплен более 5 лет назад Надежный и долговечный У меня есть система автопилота более 25 лет, начиная с Letranator до того, как они перешли на автопилот.В настоящее время с моей третьей системой. Просто заменил ячейку. Это набор и забыть о хлораторе соли. Настоятельно рекомендуется. 17 января 2020 Куплен 1 год назад ЗАМЕНА AUTO PILOT OEM ОЧЕНЬ ЛЕГКИЙ ВЕБ-САЙТ ДЛЯ НАВИГАЦИИ, БЫСТРО НАЙДЕНО ТО, ЧТО МНЕ НУЖНО. ОБРАЩАЕТСЯ С ИНФОРМАЦИОННЫМ ЛИЦОМ, ЧТОБЫ УБЕДИТЬСЯ, ЧТО ДЕТАЛИ СОВМЕСТИМЫ С МОЕМ ОБОРУДОВАНИЕМ. В СЛЕДУЮЩИЙ РАЗ МНЕ НУЖНЫ ЗАПЧАСТИ ДЛЯ БАССЕЙНА Я снова буду использовать эту компанию. СПАСИБО 15 июня 2019 Куплен более 4 лет назад См. Гарантийный документ в формате PDF ниже для получения полной информации о гарантии. AutoPilot / AquaCal требует приобретения продуктов у авторизованного дилера, чтобы гарантия была действительной, а Pool Supply Unlimited является авторизованным дилером. Важное примечание по замене соляных ячеек AutoPilot Pool Supply Unlimited является авторизованным дилером AutoPilot продукты, что означает ограниченную гарантию, включенную в замену ячейки действительны, когда вы покупаете их здесь. Не во всех интернет-магазинах есть это обозначение. Регистрация гарантии для соляных ячеек AutoPilot проста и может быть завершенным здесь.МОЙ СЧЕТ АКЦИИ ФИНАНСИРОВАНИЕ | Производитель попросил нас не сообщать цену , пока она не окажется в вашей корзине. Это слишком выгодная сделка. Превосходное предпродажное и послепродажное обслуживание Обеспечивает регулярное обучение по продуктовой линейке Помогает с разрешением гарантии Ссылается на наши веб-сайты для бизнеса Предоставляет выгодные цены Предоставляет назначенное контактное лицо Включает веб-сайты розничной торговли в список их дилеров Превосходное предпродажное и послепродажное обслуживание Обеспечивает регулярное обучение по линейке продуктов Помогает с разрешением гарантии Предоставляет назначенное контактное лицо Включает веб-сайты розничной торговли в их средство поиска дилеров Хорошее предпродажное и послепродажное обслуживание Предоставляет назначенное контактное лицо Включает веб-сайты розничной торговли в список их дилеров

Запасная соляная ячейка автопилота PPC3

Сменный элемент PPC3 совместим со всеми генераторами хлора Pool Pilot Total Control, Pool Pilot Digital и Soft Touch. Соляная ячейка PPC3 – это оригинальная заводская модель сменной ячейки, разработанная для легкой установки и позволяющая заменить старую ячейку PPC3 за считанные минуты. Эта ячейка изготовлена ​​в соответствии с оригинальными заводскими спецификациями или превосходит их и имеет 100% гарантированную совместимость.

Замена ячейки автопилота PPC3 позволит вашему генератору хлора хлора снова начать хлорирование, если ваша старая соляная ячейка PPC3 была исчерпана. Ячейка PPC3 дезинфицирует ваш бассейн экологически чистым и экономичным способом, а также помогает обеспечить роскошное плавание без раздражения глаз и сухой кожи.

Получите скидку до 75 долларов США через форму скидки

Важно : Автопилот рекомендует заменять соединительный шнур ячейки при замене соляной ячейки, чтобы обеспечить гарантийное покрытие. См. Сопутствующие товары ниже.

Размер:

При замене соляной ячейки автопилота воспользуйтесь этой возможностью, чтобы убедиться, что она имеет правильный размер. Правильный выбор размера солевой клетки является ключом к тому, чтобы вам не нужно было добавлять дополнительный хлор или шокировать бассейн, а также продлевает срок службы вашей клетки.Промышленность рекомендует использовать соляную ячейку с максимальной емкостью, в 1,5–2 раза превышающей фактический размер вашего бассейна (чем больше, тем лучше). PPC-3 рассчитан производителем на максимальную емкость 50 000 галлонов.

Совместимость:

Эта сменная соляная ячейка для Autopilot Pool Pilot Digital на 100% совместима с оригинальными системами (без проблем с программным обеспечением / прошивкой). Ячейка PPC-3 имеет ту же длину, резьбу и кабельное соединение для прямой замены. Эта 7-лопастная соляная ячейка является заменой более старых систем, ранее называвшихся Autopilot RC-42, SC-48 и AP-48.

Таблица совместимости ячеек автопилота:

03

03

PPC

Чтобы максимально эффективно использовать соляную ячейку и поддерживать работу бассейна без неожиданных перебоев, убедитесь, что он имеет правильный размер, поддерживает правильный водный баланс, а также проверяйте и проверяйте ячейку не реже одного раза в 3 месяца на предмет утечек, мусора и т. Д. и кальциевая шкала.Обязательно следуйте инструкциям в руководстве по продукту и очищайте ячейку так часто, как указывает система.

Терполимеризация диоксида углерода, оксида пропилена и 4,4ʹ- (гексафторизопропилиден) дифталевого ангидрида

Поли (пропиленкарбонат) (PPC) – это развивающийся недорогой биоразлагаемый пластик с потенциалом применения во многих областях. Однако по сравнению с полиолефиновыми пластиками основными ограничениями ППК являются его плохие механические и термические свойства. В данном случае термопластичный ППК, содержащий сшитые сетки, синтезированный в одном сосуде сополимеризацией диоксида углерода, оксида пропилена и 4,4ʹ- (гексафторизопропилиден) дифталевого ангидрида, обладал превосходными термическими и механическими свойствами и стабильностью размеров.Средневесовая молекулярная масса и выход полимера PPC5 составляли до 212 кг моль ^-1 и 104 г _polym г _cat ^-1 , соответственно. Температура тепловой потери 5% достигает 320 ° C, и он может выдерживать растягивающее усилие 52 МПа. Этот сшитый PPC обладает превосходными свойствами и, как ожидается, будет использоваться в экстремальных условиях, поскольку материал может выдерживать сильное растяжение и не деформироваться.

1 Введение

В настоящее время чрезмерный выброс углекислого газа (CO ₂ ) способствует нарушению экологического баланса и угрожает выживанию различных организмов (1,2).Тем не менее, CO ₂ – это природно распространенный, дешевый, пригодный для вторичной переработки и нетоксичный источник углерода, участвующий в различных органических реакциях (3,4,5,6). CO ₂ преобразуется в энергетические продукты и химические вещества, которые не только способствуют защите окружающей среды, но и помогают в решении проблемы нехватки углеродных ресурсов (7,8,9,10,11,12). Его разработка и использование привлекли широкое внимание во всем мире. Иноуэ и др. (13) впервые сообщили о сополимеризации CO ₂ и эпоксида с получением поли (пропиленкарбоната) (PPC) в 1969 году. ППК, полученный путем сополимеризации, обладает уникальными преимуществами биоразлагаемости и, следовательно, не загрязняет окружающую среду, что привлекло внимание всего мира. PPC – это развивающийся недорогой биоразлагаемый пластик с множеством потенциальных применений, включая клеи, мульчирующие пленки, упаковку, полимерные электролиты, упрочняющие агенты и биомедицинские материалы (14,15,16,17).

Однако по сравнению с полиолефиновыми пластиками основными ограничениями PPC являются его плохие механические и термические свойства.Структурная асимметрия оксида пропилена (ПО) придает полимеру неправильную форму и плохие термические характеристики, а также низкую температуру стеклования ППК ( T _г ) и аморфизм приводят к его слабой механической прочности и плохой стабильности размеров (18). Следовательно, для реализации его широкого применения требуется комплексная модификация для повышения производительности PPC. Были предприняты большие усилия для улучшения механических свойств и термической стабильности PPC путем химической модификации и физического смешения (19,20,21,22), которые включали смешивание PPC с другими материалами. Физическое смешивание может регулировать характеристики материала только в ограниченном диапазоне и может столкнуться со многими проблемами, такими как плохая совместимость смешанных материалов, неравномерное распределение наночастиц, незначительное улучшение характеристик и сложные процессы приготовления. Эти проблемы ограничивают дальнейшие применения физического смешивания PPC. Химическая модификация – это добавление третьего звена к реакции полимеризации, которое, регулируя структуру молекулярной цепи полимера, может производить более точное твердое вещество и контролировать структуру полимерного продукта.Способы химической модификации включают тройную сополимеризацию, реакции сшивания, реакции передачи цепи, блок-сополимеризацию и привитую сополимеризацию. В настоящее время тройная сополимеризация является важным методом модификации алифатического поликарбоната (23,24,25,26,27).

Мономер 4,4ʹ- (гексафторизопропилиден) дифталевого ангидрида (6FDA) содержит жесткие бензольные кольцевые группы, поэтому полученный полимер имеет превосходные механические свойства. Добавление жесткого третьего мономера придает полученному ППК лучшую стабильность, а поскольку он может выдерживать более высокую силу растяжения, после снятия растягивающего усилия не происходит значительной деформации.В то же время сильное отрицательное электричество введенных атомов фтора, а также химическая и термическая стабильность полипропиленкарбоната значительно улучшаются. Экспериментально стабильность размеров и термические свойства полимеризованного продукта были значительно улучшены, и, таким образом, тройной сополимеризованный полимер можно использовать в условиях высокого внешнего напряжения и высоких температур.

3 Результаты и обсуждение

3.1 Катализаторы

Глутарат цинка (ZnGA) синтезирован согласно литературным данным (28).Равные молярные отношения ZnO (8,14 г, 100 ммоль) и GA (13,21 г, 100 ммоль) добавляли в 300 мл толуола при 55 ° C, и смесь перемешивали в течение 12 часов. Осадок на фильтре несколько раз промывали ацетоном, а затем осадок на фильтре сушили в вакуумном сушильном шкафу при 80 ° C в течение 8 часов. После высыхания его тщательно растирали в ступке, закрывали и хранили (см. Схему 1).

Схема 1

Синтез ZnGA из оксида цинка и глутаровой кислоты.

На рисунке 1 показано, что кривая FT-IR катализатора ZnGA: пики a (1585 см ^-1 ), b (1536 см ^-1 ) и c (1405 см ^-1 ) представляют собой цинк-карбоксилатный связи (COO ^–) соответственно, а пик d представляет собой карбонильную (C = O) протяженность 1,697 см ^-1 .Кристаллическая структура ZnGA была определена с помощью XRD, и дифрактограмма показана на Фигуре 2. Анализ XRD был проведен для определения степени кристалличности катализатора и присутствия непрореагировавшего ZnO. На рисунке 2 характеристические пики ZnGA отмечены звездочкой, а пики ZnO отмечены решёткой. Диаграммы FT-IR и XRD аналогичны диаграммам ZnGA, описанным Dehghani и Moonhor в предыдущей статье (29,30), что свидетельствует об успешном синтезе катализатора ZnGA. Результаты полевой эмиссии SEM, показанные на Фигуре 3, демонстрируют, что катализаторы ZnGA были получены из агрегированных кристаллов небольших прямоугольных пластин. Эти маленькие прямоугольные пластинки-кристаллы имеют однородный внешний вид и аккуратно расположены. Эта прямоугольная морфология похожа на монокристаллический ZnGA, синтезированный посредством гидротермальных реакций гексагидрата перхлората цинка и глутаронитрила, о которых сообщили Ри и соавторы (31).

3.2 Синтез

6FDA вводили в реакцию полимеризации CO ₂ и PO для тройной сополимеризации с получением поликарбонатов (PPC) со структурой сшитой сетки, где доля входящего 6FDA и доля сырья 6FDA не превышала 5 мас.% ПО (см. Схему 2). Согласно предыдущим исследованиям (8,32,33), один ангидрид кислоты может быть сополимеризован для соединения карбонатной цепи в тройной сополимеризации. Следовательно, 6FDA может быть соединен с четырьмя цепями поликарбоната, и происходит сшивание с образованием сшитого поликарбоната. Путем экспериментальной характеристики было обнаружено, что сшитый поликарбонат имеет превосходные термические свойства, механические свойства и стабильность размеров. ИК-Фурье спектры (см. Рисунок А1 в Приложении) показали, что характерные пики валентного колебания пика C = O при 1775 и 1850 см. ^-1 6FDA исчезают в PPC, а характерные пики валентного колебания пика C = O сложного эфира связь проявляется по сравнению со спектром 6FDA. Кроме того, успех тройной полимеризации предварительно оценивали по состоянию полимеризованного продукта после реакции: ППК был светло-желтым и вязким.После сшивки PPC показали твердое состояние. Спектр ЯМР ¹ H (см. Рисунок А2), представляющий только растворимые компоненты, не показал пика сигнала блока 6FDA. Поскольку 6FDA образовывал гель после тройной сополимеризации, он был нерастворим в дейтерированном хлороформе, и поэтому спектры ЯМР ¹ H PPC показали только сигналы сополимеров CO ₂ / PO.

Схема 2

Образование сетчатого поли (пропиленкарбоната) (PPC) при сополимеризации диоксида углерода (CO ₂ ) / пропиленоксида (PO) в присутствии 4,4ʹ- (гексафторизопропилиден) дифталевого ангидрида (6FDA).

Результаты показали, что с постепенным увеличением количества 6FDA в реакции полимеризации выход полимера значительно увеличился с 25 до 104 г _polym г _cat ^-1 . Возможная причина этого заключается в том, что с добавлением 6FDA поперечные связи образовывали сетчатый поликарбонат, и по мере увеличения соотношения мономеров степень поперечного сшивания постепенно увеличивалась. Содержание геля в полимере увеличилось с 0% до 45%, что было основным показателем, используемым для измерения степени сшивки полимера (см. Таблицу 1).Кроме того, молекулярная масса сополимеров существенно увеличилась, и молекулярно-массовое распределение ( M _w / M _n ) был ниже, чем PPC. Стоит отметить, что 212 кг / моль является наибольшей относительной молекулярной массой среди сшитых PPC, о которых сообщалось на сегодняшний день, что указывает на то, что молекулярно-массовое распределение полученного поликарбоната было относительно однородным.

Результаты сополимеризацииa

Образец	6FDA feedb	Выход полимераc	M n d	PDIe	Гель (%)
КПП	0	25	70	2. 4	0
PPC1	1	58	184	1,0	23 ± 1,5
PPC2	2	68	189	1.0	36 ± 1,8
PPC3	3	86	205	1,0	37 ± 2,2
PPC4	4	99	205	1.0	38 ± 1,9
PPC5	5	104	212	1,0	45 ± 2,0

3.

На рисунках 4 и A4 представлены кривые TGA и DTG продуктов.Для PPC температура разложения при потере веса 5% ( T _{d, 5%} ) составляла 150 ° C, и была одна максимальная температура разложения при потере веса ( T _{d, макс} ) 270 ° C (см. Таблицу 2). Согласно механизму разложения ППК (34), с повышением температуры пиролиз и отрыв цепей поликарбоната приводят к потере веса материалов ППК; однако T _{d, 5%} и T _{d, max} каждого сополимера была выше 320 ° C и почти достигала 383 ° C, соответственно.Они были значительно выше, чем температуры разложения PPC (см. Таблицу 2). Это значительное улучшение термостабильности было приписано образованию поперечных связей в матрице PPC при введении 6FDA в цепи PPC, поскольку поперечное сшивание значительно ограничивало реакцию распаковки. Сшитые поликарбонатные карбонатные цепи ограничивали расстегивание и отсоединение карбонатных цепей, в то время как 6FDA содержал более стабильное бензольное кольцо и атомы фтора. Из-за сильной электроотрицательности атомов фтора и стабильности бензольного кольца полученный поликарбонат имел лучшую термическую стабильность; следовательно, термическая стабильность PPC была значительно улучшена. Поликарбонат с хорошими характеристиками может применяться при высоких температурах, что расширяет область применения КПК.

Рисунок 4

Кривые ТГА PPC и PPC.

Тепловые свойства КПП и КПП

3.

Кривые деформации-напряжения представлены на Рисунке 5, в Таблице A1 приведены данные. Результаты испытаний показали, что с увеличением 6FDA механическая прочность КПП значительно улучшилась с 18,2 до 51,7 МПа. Однако после снятия напряжения удлинение при разрыве значительно уменьшилось с 312% до 11%, что является значительным улучшением механических свойств материалов на основе ППК (см. Рисунок 5). Возможная причина этого заключается в том, что тройная сополимеризация вводит бензольное кольцо, содержащее жесткую группу, в блок PPC, что дает полимеризованному материалу лучшую стабильность.Цепи PPC в основном содержали карбонатные связи с небольшим количеством эфирных связей (35,36). У PPC было меньше полярных групп, и взаимодействие между цепями PPC было меньше, поэтому механическая прочность была слабее. Когда PPC подвергался реакции сшивания с образованием сшитого поликарбоната, движение между цепями PPC ограничивалось, что значительно улучшало механическую прочность.

Рисунок 5

Кривые деформация – напряжение для PPC и PPC.

Низкий T _г и аморфная природа ППК не только делают его механически слабым, но и легко деформируются (37). Следовательно, для многих приложений критически важно поддерживать стабильность размеров PPC при температуре выше 60–70 ° C. По сравнению с PPC удлинение при горячем отверждении PPC резко упало с более чем 300% до 7%. Остаточная деформация была значительно уменьшена, и деформации почти не было, что указывает на то, что сшитая сетка значительно улучшает термическую стабильность и стабильность размеров полимера.Добавление жестких групп в реакцию сополимеризации для синтеза сшитого поликарбоната может полностью и значительно улучшить стабильность размеров PPC, что закладывает прочную основу для крупномасштабного применения PPC и последующих прикладных исследований.

Список литературы

(1) Artz J, Muller TE, Thenert K, Kleinekorte J, Meys R, Bardow A, et al. Устойчивое преобразование диоксида углерода: комплексный обзор катализа и оценки жизненного цикла.Chem Rev.2018; 118 (2): 434–504. 10.1021 / acs.chemrev.7b00435. Искать в Google Scholar

(2) Zhao X, Yang SH, Ebrahimiasl S, Arshadie S, Hosseinianf A. Синтез шестичленных циклических карбаматов с использованием CO2 в качестве строительного блока: обзор. J CO2 Util. 2019; 33: 37–45. 10.1016 / j.jcou.2019.05.004. Искать в Google Scholar

(3) Хепберн Ч., Адлен Э., Беддингтон Дж., Картер Э.А., Фусс С., Мак Д.Н. и др. Технологические и экономические перспективы утилизации и удаления СО2.Природа. 2019; 575 (7781): 87–97. 10.1038 / s41586-019-1681-6. Искать в Google Scholar

(4) Джессоп И.А., Чонг А., Граффо Л., Игнасио А., Камарада МБ, Эспиноза С. и др. Синтез и характеристика сопряженного сополимера на основе 2,3-диалкоксинафталина методом прямой арилирующей полимеризации (DAP) для органической электроники. Полимеры. 2020; 12 (6): 1377–92. 10.3390 / polym12061377. Искать в Google Scholar

(5) Даренсбург, ди-джей. Агенты передачи цепи, используемые в процессах сополимеризации эпоксида и CO2.Green Chem. 2019; 21 (9): 2214–23. 10.1039 / c9gc00620f. Искать в Google Scholar

(6) Бюттнер Х., Лонгвиц Л., Стейнбауэр Дж., Вульф С., Вернер Т. Последние разработки в области синтеза циклических карбонатов из эпоксидов и CO2. Top Curr Chem. 2017; 375 (3): 50–6. 10.1007 / s41061-017-0136-5. Искать в Google Scholar

(7) Ван М.Ю., Ван Н., Хе Л.Н., Лю XF, Цяо С. Эффективный вольфраматный катализ: 2- и 6-электронная восстановительная функционализация CO2 с переключением давления с помощью аминов и фенилсилана.Green Chem. 2018; 20: 1564–70. 10.1039 / c7gc03416d. Искать в Google Scholar

(8) Гао Л., Фэн Дж. Одноэтапная стратегия для термически и механически усиленных псевдопроникающих сетей из полипропиленкарбоната путем терполимеризации CO2, оксида пропилена и диангидрида пиромеллита. J Mater Chem A. 2013; 1 (11): 3556–60. 10.1039 / c3ta01177a. Искать в Google Scholar

(9) Li XY, Zheng SS, Liu XF, Yang ZW, Tan TY, He LN и др. Переработка отходов: катализируемое ионной жидкостью 4-электронное восстановление CO2 с помощью аминов и полиметилгидросилоксана, сочетающее экспериментальные и теоретические исследования.ACS Sustain Chem Eng. 2018; 6: 8130–5. 10.1021 / acssuschemeng.8b02352. Искать в Google Scholar

(10) Альбано Г., Ароника, Лос-Анджелес. Кросс-связывание ацилсоногашира: состояние техники и применение в синтезе гетероциклических соединений. Катализаторы. 2020; 10 (1): 25–61. org / 10.3390 / catal10010025. Искать в Google Scholar

(11) Элиа В., Пеллетье JDA, Бассет Дж. Циклоприсоединение к эпоксидам, катализируемое комплексами переходных металлов III – V групп. ChemCatChem. 2015; 7 (13): 1906–17.10.1002 / cctc.201500231. Искать в Google Scholar

(12) Wang WZ, Zhang KY, Jia XG, Wang L, Li LL, Fan W и др. Новый биядерный комплекс кобальта для сополимеризации CO2 и оксида пропилена: высокая активность и селективность. Молекулы. 2020; 25 (18): 4095–110. 10.3390 / молекулы25184095. Искать в Google Scholar

(13) Иноуэ С., Коинума Х., Цурута Т. Сополимеризация диоксида углерода и эпоксида. Polym Lett. 1969; 7 (4): 287–92. org / 10.1002 / pol.1969.110070408. Искать в Google Scholar

(14) Shaarani FW, Bou JJ.Синтез полимера на основе растительного масла терполимеризацией эпоксидированного соевого масла, оксида пропилена и диоксида углерода. Sci Total Environ. 2017; 598: 931–6. org / 10.1016 / j.scitotenv.2017.04.184. Искать в Google Scholar

(15) Чжан Д.Ю., Бупати С.К., Хаджихристидис Н, Гнаноу Ю., Фэн Х.С. Безметалловая попеременная сополимеризация CO2 с эпоксидами: осуществление зеленого синтеза и активности. J Am Chem Soc. 2016; 138 (35): 11117–20. 10.1021 / jacs.6b06679. Искать в Google Scholar

(16) Цзя MC, Hadjichristidis N, Gnanou Y, Feng XS.Мономодальные гомополимеры и диблок-сополимеры поликарбоната сверхвысокой молярной массы при анионной сополимеризации эпоксидов с CO2. ACS Macro Lett. 2019; 8 (12): 1594–8. 10.1021 / acsmacrolett.9b00854. Искать в Google Scholar

(17) Лю Ю.Ф., Хуанг К., Пэн Д., Ву Х. Синтез, характеристика и гидролиз алифатического поликарбоната путем терполимеризации диоксида углерода, оксида пропилена и малеинового ангидрида. Полимер. 2006; 47: 8453–61. 10.1016 / j.polymer.2006.10.024. Искать в Google Scholar

(18) Луинстра Г.А., Борхардт Э.Свойства материала полипропиленкарбонатов. Adv Polym Sci. 2012; 245: 29–48. ISBN: 978-3-642-27153-3. Искать в Google Scholar

(19) Мутурадж Р., Меконнен Т. Последние достижения в области двуокиси углерода (CO2) как сырья для разработки устойчивых материалов: сополимеры и смеси полимеров Полимер. 2018; 145: 348–73. 10.1016 / j.polymer.2018.04.078. Искать в Google Scholar

(20) Xu YH, Lin LM, Xiao M, Wang SJ, Sun LY, Meng YZ и др. Синтез и свойства пластиков на основе СО2: экологически чистые, энергосберегающие и биомедицинские полимерные материалы.Prog Polym Sci. 2018; 80: 163–82. 10.1016 / j.progpolymsci.2018.01.006. Искать в Google Scholar

(21) Ан Джей Джей, Кэ YC, Цао XY, Ма YM, Ван Ф.С. Новый метод повышения термической стабильности полипропиленкарбоната. Polym Chem. 2014; 5 (14): 4245–50. 10.1039 / c4py00013g. Искать в Google Scholar

(22) Song PF, Xu HD, Mao XD, Liu XJ, Wang L. Одношаговая стратегия для алифатических поликарбонатных эфиров с высокими характеристиками на основе CO2, пропиленоксида и L-лактида.Polym Adv Technol. 2017; 28: 736–41. 10.1002 / пат.3974. Искать в Google Scholar

(23) Куанг Т.Р., Ли KC, Чен Б.А., Пэн XF. Нанофибриллярные биокомпозиты in situ на основе поли (пропиленкарбоната) с улучшенной смешиваемостью, динамическими механическими свойствами, реологическими свойствами и способностью к вспениванию при экструзии. Compos Part B Eng. 2017; 123: 112–23. org / 10.1016 / j.compositesb.2017.05.015. Искать в Google Scholar

(24) Энрикес Э., Моханти А.К., Мисра М. Смеси поли (пропиленкарбоната) и сополимера гидроксибутирата-гидроксивалерата на биологической основе: изготовление и характеристика.J Appl Polym Sci. 2017; 134: 44420–30. 10.1002 / app.44420. Искать в Google Scholar

(25) Zhai LP, Li GF, Xu Y, Xiao M, Wang SJ, Meng YZ. Композитные пленки поли (пропиленкарбонат) / чешуйки алюминия с улучшенными газобарьерными свойствами. J Appl Polym Sci. 2015; 132: 41663–69. 10.1002 / app.41663. Искать в Google Scholar

(26) Чен Л.Дж., Цинь Ю.С., Ван XH, Чжао XJ, Ван Ф.С. Пластификация при закалке и армировании поли (пропиленкарбоната) с использованием низкомолекулярного уретана: роль взаимодействия водородных связей.Полимер. 2011; 52: 4873–80. 10.1016 / j.polymer.2011.08.025. Искать в Google Scholar

(27) Qi XD, Jing MF, Liu ZW, Dong P, Liu TY, Fu Q. Усиленный микрофибриллированной целлюлозой поли (пропиленкарбонат) на биологической основе с двойной реактивной памятью формы. RSC Adv. 2016; 6: 7560–7. 10.1039 / c5ra22215j. Искать в Google Scholar

(28) Клаус С., Лехенмайер М.В., Хердтвек Э., Деглманн П., Отт А.К., Ригерет Б. Механистические взгляды на гетерогенные дикарбоксилаты цинка и теоретические соображения для сополимеризации СО2-эпоксида.J AM CHEM SOC. 2011. 133 (33): 13151–61. 10.1021 / ja204481w. Искать в Google Scholar

(29) Чжун Х, Фариба Д. Синтез металлоорганических катализаторов без растворителей для сополимеризации диоксида углерода и оксида пропилена. Прикладной катализ B: Окружающая среда. 2010; 98: 101–11. 10.1016 / j.apcatb.2010.05.017. Искать в Google Scholar

(30) Ри М., Йонгтэк Х., Хюнчул К., Ким Х., Ким Г., Ким Х. Новые данные о каталитической активности глутарата цинка и его применении в химической фиксации СО2 в поликарбонаты и их производные.Катал сегодня. 2006. 115 (2006): 134–45. 10.1016 / j.cattod.2006.02.068. Искать в Google Scholar

(31) Ким Дж. С., Ким Х., Ри М. Гидротермальный синтез монокристаллического глутарата цинка и его структурное определение. Chem Mater. 2004; 16: 2981–3. 10.12691 / ajmcr-9-5-11. Искать в Google Scholar

(32) Gao LJ, Huang MY, Feng JY, Wu QF, Wan SD, Chen XD и др. Улучшенный поли (пропиленкарбонат) с термопластическими сетками: сшивающая роль олигомера малеинового ангидрида в сополимеризации CO2 / PO.Полимеры. 2019; 11 (9): 1467–79. 10.3390 / polym11091467. Искать в Google Scholar

(33) Хуанг М.Ю., Гао Л.Дж., Фенг Дж.Й., Хуанг XY, Ли З.К., Хуанг З.К. и др. Сшитые сетки в полипропиленкарбонате за счет включения олигомера (малеиновый ангидрид / цис-1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид) в сополимеризацию CO2 / пропиленоксида: улучшение и изменение термических, механических и размерных свойств. СКУД омега. 2020; 5 (28): 17808–17. 10.1021 / acsomega.0c02608. Искать в Google Scholar

(34) Ли XH, Мэн YZ, Zhu Q, Tjong SC.Характеристики термического разложения полипропиленкарбоната с использованием методов TG / IR и Py-GC / MS. Polym Degrad Stab. 2003. 81: 157–65. 10.1016 / S0141-3910 (03) 00085-5. Искать в Google Scholar

(35) Qu H, Wang Y, Ye YS, Hao QU, Ye YS, Zhou W. и др. Перспективный наногибрид нанопроволок карбида кремния, скрученных листами оксида графена, с синергическим эффектом для полипропиленкарбонатных нанокомпозитов. J Mater Chem A. 2017; 5: 22361–71. 10.1039 / c7ta06080g. Искать в Google Scholar

(36) Ли YH, Zhou M, Geng CZ, Chen F, Fu Q.Одновременное улучшение термостойкости и механических свойств полипропиленкарбоната за счет включения экологически чистого полидофамина. Chin J Polym Sci. 2014; 32: 1724–36. 10.1007 / s10118-014-1518-6. Искать в Google Scholar

(37) Тао YH, Ван XH, Чжао XJ, Ли Дж, Ван Ф.С. Двойное размножение на основе диэпоксида, простой путь к высокомолекулярному полипропиленкарбонату. Полимер. 2006; 47: 7368–73. 10.1016 / j.polymer.2006.08.035. Искать в Google Scholar